氮杂环卡宾（NHC）催化的新型有机反应研究

本 书 主 要 围 绕 氮 杂 环 卡 宾 催 化 醛 的 极 性 反 转 这一反应特点，通过对底 物的设计和对Breslow中间体的受体的考察，发展出了一些新型的氮杂环卡宾催化的有机反应, 包括氮杂 Benzoin反应、氮杂Benzoin/氮 杂Michael加成串联反应、4-醛基-β-内酰胺 类化合物的扩环反应、 4-醛基-β-内酰胺类化合物的扩环反应动力学拆分和醛基取代环丙烷类化合物的扩环反应等。第一部分，实现了氮杂环卡宾催化的醛与惰性亚胺的交叉偶联。通过对反应机理的进一步研究，发现该反应是以热力学控制为主的反应，Benzoin也可以作为底物参与反应，与文献报道的氮杂环卡宾催化醛与活化亚胺交叉偶联反应是动力学控制为主 的机理明显不同。第二部分，实现了官能团化的醛与亚胺前体一锅法高产率（最高94%）、高顺反比（ > 20 / 1，反式为主）地合成多取代茚胺酮结构化合物。第三部分，实现了氮杂环卡宾催化 4-醛基-β-内酰胺化合物的扩环反应，合成了一类琥珀酰胺类化合物；对 3-位含季碳手性中心的底物，可以在较温和的条件下将该手性中心保留到产物中。第四部分，工作中，通过对手性氮杂环卡宾催化4-醛基-β-内酰胺类化合物的动力学拆分研究，高对映选择性地（> 99% ee）得到顺式-4-醛基-β-内酰胺化合物。第五部分，实现了氮杂环卡宾催化醛基取代环丙烷类化合物扩环反应，高效合成了3, 4-二氢-α-吡喃酮这类重要的合成砌块。